环卤鎓离子通常作为烯/炔烃与卤素反应的关键中间体，见诸各种有机化学教科书以及科技文献。烯烃与卤素发生亲电加成反应的环卤鎓离子中间体已得到了X-射线单晶表征的证实。但是，炔烃与卤素反应的中间体目前仍然存在诸多争议。虽然教科书及文献中多采用不饱和三元环卤鎓离子I及卤代乙烯正离子II的中间体结构，但在2013年之前这两类中间体从未被捕获和表征。2013年，厦门大学夏海平及香港科技大学林振阳等人设计在金属苯环上引入炔基，捕获了碘促进的炔烃亲电环化反应的关键中间体（Angew. Chem., Int. Ed. 2013, 52, 9251-9255）。单晶衍射表征数据和理论计算结果均表明该中间体具有卤代乙烯正离子II结构。

       最近，本课题组在金属杂戊搭炔体系与卤素类亲电试剂的反应研究取得了新的突破。金属杂戊搭炔1是一类含五元环内金属卡拜的全新芳香体系，由于环张力和芳香性的影响，金属杂戊搭炔内的卡拜键具有独特的反应性。作者研究发现，金属杂戊搭炔1与卤素类亲电试剂反应，分别生成了不饱和三元环卤鎓离子2和3。并且，碘鎓2可以与溴负离子反应，转化为溴鎓3。有趣的是，环卤鎓离子2和3在Lewis碱的作用下，可以发生卤素正离子的解离，恢复金属杂戊搭炔结构。

 

    这一研究成果发表于《Chemical Science》上，第一作者为博士生罗明，指导老师为张弘副教授和夏海平教授。  

    论文链接：http://pubs.rsc.org/en/content/articlepdf/2016/SC/C5SC03963K